A vezetőképes polimerek alapelve mindenekelőtt a molekulaláncukon belüli konjugált π-elektronrendszerben rejlik. A polimer vázban váltakozó egyszeres és kettős kötések egy kiterjesztett konjugált rendszert alkotnak, lehetővé téve az elektronok számára, hogy delokalizált elektronokat alkossanak a lánc mentén. A közönséges szigetelők elektronjaitól eltérően, amelyek atomokhoz kötöttek, ezek az elektronok szabadon mozoghatnak a lánc mentén. Ez a konjugált rendszer biztosítja az alapvető vezetői útvonalat; a molekulaszerkezet hossza és elrendezése közvetlenül befolyásolja az elektronvándorlás hatékonyságát, így meghatározza a polimer alapvető vezetőképességét.
A vezetőképesség az adalékolási mechanizmustól is függ, ami kulcsfontosságú a vezetőképes polimerek számára a magas vezetőképesség eléréséhez. A doppingolás két kategóriába sorolható: oxidációs adalékolás és redukciós adalékolás. Mindkettő lyukakat vagy elektronokat vezet be a polimer láncba, hogy növelje a mozgó töltéshordozók számát. Az oxidációs adalékolás eltávolítja az elektronokat és lyukakat képez, lehetővé téve a pozitív töltések vándorlását a lánc mentén; A redukciós adalékolás elektronokat vezet be töltött hordozók képzésére. Az adalékanyagok lehetnek kis-molekulájú oxidálószerek, savak vagy ionos vegyületek. Kölcsönhatásba lépnek a polimer lánccal, lehetővé téve az elektronok vagy lyukak szabad mozgását a konjugált rendszerben, ezáltal jelentősen javítva az anyag vezetőképességét.

